Bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene Radical Salts with Anderson Type Heteropolymolybdates Containing Tris(alkoxo) Ligands

Anderson type heteropolymolybdates containing tris(alkoxo) ligands {MnMo6O18[(OCH2)3CR]2}3- (R
= −CH2OH, −CH2CH3, and −NH2) have been successfully utilized as anions to generate the bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (ET) radical cation salts:  (ET)5{MnMo6O18[(OCH2)3CCH2OH]2} (5H2O) 1, (ET)5{MnMo6O18[(OCH2)3CCH2CH3]2}·(2CH3CN) 2, and (ET)6{MnMo6O18[(OCH2)3CNH2]2}·(2CH2Cl2) 3. Compound 1 shows a metallic
conducting property, but compound 2 presents semiconducting behavior although both compounds possess β‘ ‘ phase
packing of ET molecules, while ET molecules in compound 3 exhibit α‘‘‘ phase packing.

以含三烷氧基（tris(alkoxo)）配体的安德森型杂多钼酸盐（Anderson type heteropolymolybdates）{MnMo6O18[(OCH2)3CR]2}3-（其中R为−CH2OH、−CH2CH3与−NH2）作为阴离子，成功制备了双（乙撑二硫）四硫富瓦烯（bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene，ET）自由基阳离子盐，具体包括：(ET)5{MnMo6O18[(OCH2)3CCH2OH]2}·5H2O（化合物1）、(ET)5{MnMo6O18[(OCH2)3CCH2CH3]2}·2CH3CN（化合物2）以及(ET)6{MnMo6O18[(OCH2)3CNH2]2}·2CH2Cl2（化合物3）。尽管化合物1与化合物2中的ET分子均采取β''相堆积结构，但化合物1表现出金属导电特性，而化合物2则呈现半导体行为；化合物3中的ET分子则采用α'''相堆积方式。