Aromatyczność podstawionych 8-hydroksychinolin w postaci wolnej i w trikarbonylowych kompleksach renu(I)

Niektóre 8-hydroksychinoliny (8-HQ) oraz niektóre ich kompleksy z metalami wykazują aktywność biologiczną. Dlatego też kluczowe znaczenie ma ustalenie, czy właściwości liganda przenoszą się na kompleks. W niniejszej pracy zbadano aromatyczność pierścieni pirydynowych i fenolowych podstawionych 8-HQ, wolnych oraz chelatowanych w kompleksach Re(I), wykorzystując geometryczne wskaźniki HOMA (ang. Harmonic Oscillator Model of Aromaticity) i magnetyczne wskaźniki INICS (ang. Integrated Nucleus-Independent Chemical Shift). W cząsteczkach 8-HQ wszystkie pozycje zostały podstawione grupami BH₂, CN, C≡CH, Cl i NH₂ , które różnią się właściwościami donorowo-akceptorowymi elektronów sigma i pi. Wartości HOMA i INICS dla pierścieni pirydynowych i fenolowych wskazują, że są one aromatyczne zarówno pod względem geometrycznym, jak i magnetycznym, niezależnie od rodzaju podstawnika, jego położenia, obecności wiązania wodorowego lub tworzenia się kompleksów. Natomiast chelatowanie układu Re(I) za pomocą 8-HQ powoduje zmiany w obu przypadkach. Zatem aromatyczność pierścieni 8-HQ nie jest przenoszona z wolnego liganda do kompleksu z Re(I).Obliczenia wykonane zostały wykonane przy użyciu funkcjonału B3LYP i bazy aug-cc-pVTZ dla wszystkich atomów oprócz Re, dla którego zastosowano bazę i pseudopotencjał def2-TZVPP. Obliczenia zostały wykonane za pomocą programu Gaussian 16, a następnie dane zostały przeanalizowane przy użyciu programów ARONICS [1] i AroCalc [2] opracowanych przez naszą grupę.[1] W. M. Dudek, ARONICS, Institute of Chemistry and Nuclear Technology, Warsaw, Poland, 2022.[2] O. Misztal, AroCalc – Program for Calculations HOMA and NICS Aromaticity Indices, Institute of Chemistry and Nuclear Technology, Warsaw, Poland, 2025.