Pd阴极上电位调控的苯甲醛不同加氢路径选择性

<p class="ql-align-justify">苯甲醛作为重要的生物质平台分子可通过电还原方法制备苯甲醇和氢化安息香等高附加值产物, 然而关于苯甲醛选择性还原过程中的电化学动力学行为以及催化剂表面关键吸附活性物种衍变却鲜有报道. 我们采用焦耳热冲击方法制备了Pd/C催化剂, 实现了低电位下高效还原苯甲醛至苯甲醇(−1.3 V下苯甲醇选择性为75%), 而高电位选择性生成C-C偶联产物氢化安息香(−1.6 V时氢化安息香选择性为53%). 通过追踪两电位下的EIS图谱、表面吸附氢覆盖度以及定量关键中间体—苯甲酰基自由基, 结合电化学测试结果表明, 低电位由于较低的苯甲酰基自由基和较高的表面氢覆盖度, 易直接加氢生成苯甲醇; 而高电位时苯甲醛易活化生成苯甲酰基自由基富集在催化剂表面以及催化剂表面较低水平的吸附氢, 苯甲醛倾向C-C偶联生成氢化安息香路径.&nbsp;</p>